Degradace PVC je způsobena především rozkladem aktivních atomů chloru v molekule při zahřívání a kyslíku, což vede k produkci HC1. Tepelné stabilizátory PVC jsou proto hlavně sloučeniny, které mohou stabilizovat atomy chloru v molekulách PVC a zabránit nebo přijmout uvolňování HC1. R. Gachter a kol. klasifikoval účinky tepelných stabilizátorů jako preventivní a nápravné. První jmenovaný má funkce absorbovat HCI, nahrazovat nestabilní atomy chloru, eliminovat zdroje vznícení a zabránit automatické oxidaci. Druhý typ nápravy má za cíl přidat k polyenové struktuře, reagovat s nenasycenými částmi v PVC a zničit karbokationty. Konkrétně takto:
(1) Absorbujte HC1 extrahovaný z PVC, abyste inhibovali jeho samokatalytickou aktivitu. Produkty jako soli olova, organická kyselá kovová mýdla, organické sloučeniny cínu, epoxidové sloučeniny, aminy, alkoxidy a fenoly kovů a thioly kovů mohou všechny reagovat s HC1 a inhibovat reakci de HCl PVC
Me (RCOO) 2+2HCl MeCl+2RCOOH
(2) Nahradit nebo odstranit nestabilní faktory, jako jsou atomy allylchloridu nebo atomy terciárního chloridu uhlíku v molekulách PVC, a odstranit iniciační bod odstraňování HC1. Pokud jsou atomy cínu organických stabilizátorů cínu koordinovány s nestabilními atomy chloru molekul PVC a atomy síry v organickém cínu jsou koordinovány s odpovídajícími atomy uhlíku v PVC, atomy síry v koordinačním tělese jsou nahrazeny nestabilními atomy chloru. Když je přítomen HC1, koordinační vazba se rozštěpí a hydrofobní skupina se pevně váže s atomy uhlíku v molekulách PVC, čímž se inhibují další reakce odstraňování HC1 a vytváření dvojných vazeb. Mezi kovovými mýdly má zinkové a hrnkové mýdlo nejrychlejší substituční reakci s nestabilními atomy chloru, baryové mýdlo je nejpomalejší, vápenaté mýdlo je pomalejší a olovnaté mýdlo je uprostřed. Současně mají vytvořené chloridy kovů různé stupně katalytického účinku na odstraňování HC1 a jejich síla je následující:
ZnCl>CdCl>>BaCl, CaCh>R2SnCl2 (3) se přidává k dvojným vazbám a kokonjugovaným dvojným vazbám, aby se zabránilo vývoji polyenových struktur a snížilo se zbarvení. Soli nebo komplexy nenasycených kyselin mají dvojné vazby, které podléhají adiční reakci dienu s molekulami PVC, čímž narušují jejich kovalentní strukturu a inhibují změnu barvy. Kromě toho je kovové mýdlo doprovázeno přenosem dvojné vazby, zatímco nahrazuje allylchlorid, což způsobuje poškození polyenové struktury a tím inhibuje změnu barvy.
(4) Zachyťte volné radikály, abyste zabránili automatické oxidaci. Pokud přidání fenolických tepelných stabilizátorů může blokovat odstranění HC1, je to proto, že volné radikály vodíkového atomu poskytované fenoly se mohou spojit s degradovanými makromolekulárními volnými radikály PVC a vytvořit látku, která nemůže reagovat s kyslíkem a má tepelně stabilizační účinek. Tento tepelný stabilizátor může mít jeden nebo několik účinků.
Čas odeslání: 29. března 2024
